Morto re Ferdinando, il suo successore Francesco I ha tenuto nella dovuta considerazione il Generale, lo ha insignito della Commenda di Cavaliere dell'Ordine Supremo di San Gennaro e di San Giorgio e, nel contempo, gli ha affidato l'educazione militare del Duca di Calabria, il futuro Ferdinando II. Quest'ultimo, nel 1830, ha nominato Nunziante Luogotenente Generale a Palermo, dove è riuscito ad accattivarsi l'affetto delle popolazioni. L'anno successivo ha avuto il comando supremo dell'esercito di tutto il regno, carica che ha mantenuto fino alla morte e che gli ha comportato "onori e grado di Ministro di Stato". Il generale Vito Nunziante, oltre ad essere un eccellente militare, si è rivelato anche un capace ed intelligente imprenditore nel settore industriale ed agricolo. I suoi biografi lo hanno descritto come capace uomo d'affari, dotato di fervido spirito imprenditoriale, di gusti semplici, nemico del fasto, modesto, affabile con tutti e sensibile alla cultura ed all'arte. Egli ha svolto, infatti, anche opera di mecenatismo nei confronti di numerosi giovani dotati di intelligenza ed ingegno artistico.
Il Generale Nunziante si è spento all'età di 61 anni, affetto da malaria contratta in quella terra da lui bonificata, il 22 settembre del 1836. Dopo imponenti funerali tenutisi a Napoli, il suo corpo imbalsamato è trasportato a San Ferdinando dove riposa nella chiesetta del villaggio.